食品中对苯二甲酸二辛酯的测定（BJS 202101）解读

　　食品接触材料作为构成食品安全的重要一部分，其安全性越来越被人们所重视，材料中的有害元素、有害物质已经成为食品污染的来源之一。食品接触材料如塑料、橡胶等可能会在产品的使用过程中释放出一定量的有毒有害化学成分，这些化学成分如果迁移至食品中被人体摄入，可能危害人体健康。

什么是对苯二甲酸二辛酯
　　对苯二甲酸二辛酯是20世纪80年代由美国Eastman公司研制并逐步推广使用的一种新型塑化剂。近几年，随着越来越多的国家对邻苯类塑化剂颁布禁令，相关生产企业纷纷寻找邻苯类塑化剂的替代品。由于对苯二甲酸二辛酯（DOTP）其结构性能与传统塑化剂邻苯二甲酸二(2-乙基）己酯（DEHP）相似，且不含邻苯二甲酸盐，不在欧盟及其他国家限制使用的邻苯二甲酸增塑剂范围内，目前越来越多的生产企业利用其来替代邻苯类增塑剂。据文献报道，DOTP自1992年商业化以来，产量和需求量每年呈递增态势增长，现阶段我国对苯二甲酸二辛酯产能已达到250万吨/年。
　　对苯二甲酸二辛酯是聚氯乙烯（PVC）塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常用的邻苯二甲酸二(2-乙基）己酯（DEHP）相比，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点，在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性，广泛应用于耐电缆料、食品包装材料等。DOTP的迁移性能与邻苯类塑化剂相似，同时也具有潜在的急性毒性、慢性毒性、致畸性、致突变性和生态毒性，并显示较强的内分泌干扰性。由于对苯二甲酸二辛酯具有较强的脂溶性，当其用于食品包装材料与具有一定脂肪含量的食品接触时，较易迁移至食品中而对人体健康造成一定危害。为保护消费者健康，维护广大群众利益，市场监管总局于2021年1月发布了食品中对苯二甲酸二辛酯测定的补充检验方法，方法的建立有利于食品中对苯二甲酸辛酯数据的积累，为食品安全风险管理提供技术支撑。

方法重点内容
　　下面是对《食品中对苯二甲酸二辛酯的测定》补充检验方法重点内容的解读：
　　1.基质选择。食品中对苯二甲酸二辛酯主要来源于生产工艺材料、包装材料的接触产生的迁移，如：生产设备的塑料管路、塑料包装材料、塑料瓶塞及垫圈等，因此方法选择与塑料接触的基质开展研究。依据净化过程的不同，按照含油脂样品和不含油脂样品进行处理，不含油脂样品的处理方式是加入一定量蒸馏水，再加入正己烷超声提取，离心取上清液，供GC-MS分析。含油脂样品的处理方式是加入少量正己烷，涡旋后再加入乙腈，超声提取后离心，收集上清液。重复提取，合并上清液。氮气吹干后加入乙腈，待SPE柱净化。固态含油样品如黄油需要融化混匀后称量。
　　2.提取溶剂选择。对苯二甲酸二辛酯不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，在正己烷、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷溶剂溶解度较大。对不同提取溶剂提取效率进行比较，对比发现，正己烷和乙腈提取效率高，但是含油类样品与正己烷互溶，所以含油类样品乙腈作为最优的提取溶剂，不含油类样品正己烷选取为提取溶剂。
　　3.前处理条件。样品按照不含油脂样品和含油脂样品进行分类，不含油脂样品无需净化；含油类样品根据液态、半固态和固态样品来处理，每种形态的样品进样前都需净化处理。文献中含油脂样品中邻苯类塑化剂净化填料主要有PSA、硅胶两种填料，PSA可用于去除有机酸、色素、金属离子，硅胶可用于分离非极性和弱极性化合物。比较PSA粉末、硅胶玻璃柱、PSA/硅胶的复合填料玻璃柱的净化效果：PSA粉末回收率不稳定，硅胶玻璃柱回收率偏低，PAS/硅胶复合玻璃柱回收率稳定且回收率较高。
　　4.基质效应。气相色谱/质谱法（GC/MS）具有分析速度快、定性能力强等优势，但是GC/MS中存在较为明显的基质效应，常表现为较强的基质诱导增强效应，严重时可导致定量分析结果出现重大偏差。实际样品的基质溶液存在一定的基质增强效应，果冻、白酒、芝麻油、黄油增强效应较为明显。在实际样品检测中，不同的基质溶液基质效应相差较大，因此，实际检测中不同的样品采用相对应的基质配制校正溶液，减少结果误差。
　　5.其他需要注意问题。由于对苯二甲酸二辛酯与塑料基质间未形成化学共价键，呈游离态，因此塑料制品中的对苯二甲酸二辛酯有可能随器皿试剂接触的介质而迁移溶出，而实验室里塑料制品的使用非常广泛。为确保样品检测结果的准确性，应充分考虑样品检测过程中因实验设备、实验器皿导致对苯二甲酸二辛酯迁入的可能性。整个实验过程尽可能使用玻璃器皿，禁用塑料制品。所用玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，沥干，在200℃下烘干2h，冷却至室温备用；所有溶液和试剂均保存在玻璃试剂瓶中,所有溶液的配制及稀释均用玻璃移液管和玻璃微量注射器；为保证理想的实验结果,每批样品都要做空白试验。

□南京市食品药品监督检验院 孙小杰